La validité du champ de forces centrales pour représenter les mouvements de vibration des molécules polyatomiques est étudiée. L'examen des modèles de symétrie C3, C2v et C3v révèle que l'hypothèse en cause suppose des relations entre certains termes d'interaction. Ces relations sont, généralement, assez mal vérifiées tant en signe qu'en grandeur.
L'étude actuelle constitue une extension d'un travail antérieur sur la propension à se comporter comme d'excellents donneurs d'électron que révèlent certains représentants de substances naturelles, à savoir les amines biogènes, et de substances synthétiques utilisées comme médicaments, essentiellement les parasympathicomimétiques, les tranquillisants majeurs ou mineurs, les agents cholinergiques et anticholinergiques. Dans ce travail, on a fait varier la nature de l'accepteur et un plus grand nombre de donneurs a été considéré. Dans le cas de l'histamine, quel que soit l'accepteur utilisé, une nouvelle bande d'absorption, spécifique du complexe formé, est observée. Il en est de même pour le système éphédrine — chloranile dans le diméthylsulfoxyde. Mais, dans la plupart des cas, la formation de complexes par transfert de charge conduit à l'ionisation des constituants, ce qui se manifeste par l'apparition des bandes d'absorption propres à l'ion de l'accepteur.
La conjugaison électronique se révèle un facteur dominant dans le déterminisme du taux de protection, au cours des phénomènes de radioprotection interne dont sont le siège des composés formés d'une même entité aliphatique et de constituants aromatiques à degré de délocalisation variable. Ainsi, dans la série naphtylglycine, phénylglycine et biphénylylglycine, d'une part, et dans les ribonucléosides dérivés des bases puriques, d'autre part, on observe un parallélisme satisfaisant entre l'énergie de résonance par électron-π du constituant aromatique et le taux de protection de l'aliphatique.
Résumé. — La résonance paramagnétique est utilisée en vue de déterminer le rendement en radicaux libres dans des substances d'intérêt biologique caractérisées par la présence d'électrons-π. L'analyse des valeurs de G, conjointement à l'examen de la forme des spectres, permet de conclure à l'influence prépondérante du constituant aromatique sur l'importance et la localisation des radicaux induits par le rayonnement.
Le but de ce travail consiste en l'analyse détaillée de l'origine de la radiorésistance des acides désoxyribonucléiques, celle-ci étant mesurée par le rendement en radicaux libres en faisant usage des rayonnements ionisants et de la résonance paramagnétique électronique. Cette analyse porte successivement sur les différents constituants des acides nucléiques aussi bien que sur ceux-ci. On met en évidence le rôle primordial joué par la délocalisation des électrons-π au niveau des bases, de la protection due à ces dernières au niveau des nucléosides, d'une stabilisation par liaison hydrogène dans le cas des bases couplées, et enfin, d'un effet de masse dans les ADN, dans le déterminisme de la radiorésistance de ces derniers. Pour terminer, on se livre à quelques inférences sur la sélection radiochimique qui s'est opérée, dans la phase prébiotique, au cours d'une longue évolution moléculaire aboutissant à l'émergence des ADN.
Les relations aux fréquences pour les molécules triato-miques et tétraatomiques de symétrie CKv, Cset C2" sont établies, par la méthode de Wilson, pour un potentiel quadratique comprenant les termes de valence-déformation et les couplages. En faisant usage des fréquences fondamentales qui ont été observées pour les états normal et excité de la molécule CH20 et pour certains états excités des radicaux libres HCO et HNO, on détermine les constantes de force caractérisant ces systèmes. Celles-ci sont discutées. On propose un modèle plan pour l'état 1A2 de CH2O.
Les interactions de la proflavine avec les constituants des acides nucléiques et les acides aminés aromatiques ont été étudiées par spectrophotométrie d'absorption, en analysant l'influence des variations de pH, de concentration et de température. Les résultats obtenus permettent de résoudre l'apparente contradiction de certains travaux antérieurs quant à la distinction entre l'équilibre acide-base de la proflavine et l'équilibre monomère-dimère. Une échelle relative de l'interaction des divers substrats avec le colorant a pu être établie. Son analyse permet de constater que 1. seule la base protonée peut donner lieu à une association avec les substrats considérés ; 2. les dérivés puriques interagissent plus fortement avec la proflavine que les dérivés pyrimidiques ; 3. la présence de groupements phosphates se traduit par un accroissement de l'intensité de l'interaction ; 4. l'association du colorant est moins forte avec les dérivés du d-ribose qu'avec ceux du déoxy-d-ribose.
Les auteurs mettent en évidence la production de radicaux libres dans des protéines par action photodynamique. L'analyse systématique de ce phénomène, dans le cas de la gélatine, delatrypsine, delapepsine et du lysozyme, photosensibilisés, en présence d'oxygène, par la proflavine, révèle que les radicaux en cause sont semblables à ceux obtenus par irradiation directe de ces biomolécules à l'aide des rayons X ou ultraviolets.
Les auteurs mettent en évidence la formation de complexes par transfert de charge entre, d'une part, certains représentants de substances naturelles, à savoir les amines biogènes, et de substances synthétiques utilisées comme médicaments, essentiellement les parasympathicomimétiques, les neuroleptiques et les thyméréthiques, fonctionnant comme donneurs et, d'autre part, le chloranile, fonctionnant comme accepteur. L'étude de ces complexes est fondée sur l'analyse de leurs spectres optiques caractéristiques. Dans les cas de l'histamine et de la chlorpromazine, une nouvelle bande, spécifique du complexe formé, est observée. Mais, en général, le transfert de charge en cause conduit à l'ionisation des constituants, ce qui se manifeste par l'apparition des bandes d'absorption propres à l'ion chloranile.
The radiation damage produced by gamma-rays of 60Co and neutrons in Na35ClO3 and p-79Br2C6H4 is studied. The problem of the shape of the quadrupole resonance lines is discussed ans suggestions are made on the distribution of the field gradients and on the part played by the induced impurities in the protective effects.
Résumé. — Le but de ce travail est d'analyser le degré de validité de la règle empirique qui fait dépendre la radiorésistance des systèmes moléculaires conjugués, en phase solide, du degré de délocalisation des électrons-π qui les caractérise. La discussion porte sur les hydrocarbures, les hétérocycles conjugués et leurs dérivés substitués. Pour compléter l'ensemble des valeurs du rendement radiolytique déjà connues, on détermine, par la résonance de spin électronique, les rendements radicalaires de trois groupes de substances comprenant des dérivés halogénés simples et à degré de substitution variable, à savoir la tyrosine, la thyronine et leurs dérivés iodés respectifs, enfin l'uracile et ses dérivés halogénés.
